窒化ケイ素セラミックスとは何ですか?

窒化ケイ素(Si₃N₄)セラミックスは、高度な構造用セラミックスとして、高温耐性、高強度、高靱性、高硬度、耐クリープ性、耐酸化性、耐摩耗性などの優れた特性を備えています。さらに、優れた耐熱衝撃性、誘電特性、高い熱伝導率、および優れた高周波電磁波伝送性能を備えています。これらの優れた総合特性により、特に航空宇宙やその他のハイテク分野の複雑な構造部品に広く使用されています。

しかし、Si3N4は共有結合が強い化合物であるため、構造が安定しており、固相拡散だけでは高密度に焼結することが困難です。焼結を促進するには、金属酸化物 (MgO、CaO、Al2O3) や希土類酸化物 (Yb2O3、Y2O3、Lu2O3、CeO2) などの焼結助剤を添加し、液相焼結機構による緻密化を促進します。

現在、世界の半導体デバイス技術は、より高電圧、より大電流、より大きな電力密度を目指して進歩しています。 Si3N4 セラミックの製造方法に関する研究は広範囲に及んでいます。この記事では、窒化ケイ素セラミックの密度と総合的な機械的特性を効果的に向上させる焼結プロセスを紹介します。

Si₃N₄ セラミックの一般的な焼結方法

異なる焼結法で製造されたSi₃N₄セラミックスの性能の比較

1. 反応焼結 (RS):反応焼結は、Si3N4 セラミックを工業的に製造するために使用された最初の方法でした。シンプルでコスト効率が高く、複雑な形状を形成することができます。ただし、生産サイクルが長いため、工業規模の生産には適していません。

2. 無加圧焼結 (PLS):これは最も基本的で単純な焼結プロセスです。ただし、高品質の Si₃N4 原料が必要であり、多くの場合、密度が低く、収縮が大きく、亀裂や変形が発生しやすいセラミックが生成されます。

3. ホットプレス焼結 (HP):一軸の機械的圧力を加えることで焼結の駆動力が増大し、無加圧焼結よりも100~200℃低い温度で緻密なセラミックスを製造することができます。この方法は通常、比較的単純なブロック状のセラミックスを製造するために使用されますが、基板材料の厚さと形状の要件を満たすことが困難です。

4. スパークプラズマ焼結 (SPS):SPS は、高速焼結、結晶粒微細化、および低い焼結温度を特徴としています。しかし、SPS には多額の設備投資が必要であり、SPS による高熱伝導率 Si3N4 セラミックスの調製はまだ実験段階にあり、まだ工業化されていません。

5. ガス圧焼結 (GPS):ガス圧を加えることで、高温下でのセラミックの分解や重量減少を抑制する方法です。高密度セラミックスの製造が容易になり、バッチ生産が可能になります。しかし、単一ステップのガス圧焼結プロセスでは、内部および外部の色と構造が均一な構造コンポーネントを製造するのが困難です。 2 段階または複数段階の焼結プロセスを使用すると、粒子間の酸素含有量が大幅に減少し、熱伝導率が向上し、全体的な特性が向上します。

しかし、二段階ガス圧焼結では焼結温度が高いため、これまでの研究は主に、高い熱伝導率と室温での曲げ強度を備えた Si3N4 セラミック基板の製造に焦点を当ててきました。包括的な機械的特性と高温機械的特性を備えた Si₃N4 セラミックに関する研究は比較的限られています。

Si₃N₄ のガス圧 2 段階焼結法

重慶理工大学のYang Zhouらは、5重量%のYb₂O₃+5重量%のAl₂O₃の焼結助剤系を使用し、1800℃での1段階および2段階のガス圧焼結プロセスを使用してSi3N4セラミックを調製した。 2 段階の焼結プロセスで製造された Si3N4 セラミックは、密度が高く、総合的な機械的特性が優れていました。以下に、Si3N4 セラミック部品の微細構造と機械的特性に対する 1 段階および 2 段階のガス圧焼結プロセスの影響をまとめます。

密度 Si3N4 の緻密化プロセスには通常 3 つの段階が含まれ、各段階は重複します。第 1 段階の粒子再配列と第 2 段階の溶解沈殿は、緻密化にとって最も重要な段階です。これらの段階で十分な反応時間を確保すると、サンプル密度が大幅に向上します。 2 段階焼結プロセスの予備焼結温度を 1600°C に設定すると、β-Si3N4 粒子が骨格を形成し、閉気孔が形成されます。仮焼結後、高温および窒素圧力下でさらに加熱すると、液相の流動と充填が促進され、閉気孔が除去され、Si3N4 セラミックの密度がさらに向上します。したがって、2 ステップ焼結プロセスで製造されたサンプルは、1 ステップ焼結プロセスで製造されたサンプルよりも高い密度と相対密度を示します。

さまざまな焼結プロセスで製造された Si3N4 セラミックスの密度と相対密度

相と微細構造 ワンステップ焼結では、粒子の再配列と粒界の拡散に利用できる時間は限られています。 2 段階の焼結プロセスでは、最初の段階が低温および低ガス圧で行われるため、粒子の再配列時間が長くなり、粒子が大きくなります。その後、温度が高温段階まで上昇し、オストワルド熟成プロセスを通じて粒子が成長し続け、高密度の Si3N4 セラミックが得られます。

Si3N4の焼結プロセスの模式図

機械的特性 高温での粒界相の軟化が、強度低下の主な原因です。一段焼結では異常粒成長により粒間に小さな気孔が生じ、高温強度の大幅な向上が妨げられます。しかし、二段階焼結プロセスでは、粒界に均一に分布したガラス相と均一なサイズの粒子により粒界強度が向上し、その結果高温曲げ強度が向上します。

異なる焼結プロセスにおけるSi3N4セラミックスの室温曲げ強度と900℃曲げ強度

結論として、ワンステップ焼結中に長時間保持すると、内部気孔率が効果的に減少し、均一な内部色と構造が得られますが、異常な粒子成長が発生し、特定の機械的特性が低下する可能性があります。粒子再配列時間を延長するための低温予備焼結と、均一な粒子成長を促進するための高温保持を使用する 2 段階の焼結プロセスを採用することにより、98.25% の相対密度、均一な微細構造、および優れた包括的な機械的特性を備えた Si₃N4 セラミックが得られます。無事に準備できます。

名前 基板 エピタキシャル層構成 エピタキシャルプロセス エピタキシャル媒体
シリコンホモエピタキシャル Si Si 気相エピタキシー (VPE)

SiCl4+H2
SiH2Cl2
SiHCl4+H2
SiH4

シリコンヘテロエピタキシャル サファイアまたはスピネル Si 気相エピタキシー (VPE) SiH₄+H₂
GaAsホモエピタキシャル

GaAs
GaAs

GaAs
GaAs

気相エピタキシー (VPE)
MOCVD

AsCl₃+Ga+H₂ (Ar)
ガァル3+AsH3+H2

GaAs
GaAs

GaAs
GaAs

分子線エピタキシー (MBE)
液相エピタキシー (LPE)

Ga+As
Ga+GaAs+H2

GaAsヘテロエピタキシャル GaAs
GaAs

GaAlAs/GaAs/GaAlAs
GaAsP

液相エピタキシー (LPE)

蒸気相 (VPE)

Ga+Al+CaAs+H2

Ga+AsH3+PH3+CHl+H2

GaPホモエピタキシャル
GaPヘテロエピタキシャル

ギャップ
ギャップ

GaP(GaP;N)
GaAsP

液相エピタキシー (LPE)

液相エピタキシー (LPE)

Ga+GaP+H2+(NH3)

Ga+GaAs+GaP+NH3

超格子 GaAs GaAlAs/GaAs
(サイクル)
分子線エピタキシー (MBE)

MOCVD

Ca、As、Al

GaR₃+AlR3+AsH3+H2

InPホモエピタキシャル
InPヘテロエピタキシャル

インプ
インプ

インプ
InGaAsP

気相エピタキシー (VPE)

液相エピタキシー (LPE)

PCl3+In+H2

In+InAs+GaAs+InP+H₂

Si/GaAsエピタキシー

Si
Si

GaAs
GaAs

分子線エピタキシー (MBE)

MOGVD

ガ、アズ

GaR₃+AsH₃+H₂


投稿日時: 2024 年 12 月 24 日